В промышленности применяются следующие способы полимеризации: блочный, в растворителе, эмульсионный, суспензионный, в твердой и газовой фазе. Блочной называется полимеризация, когда используется мономер в чистом исходном виде, без участия растворителя или водной фазы. В результате образуется расплав полимера или монолитная твердая масса (блок). Поэтому блочный способ называется иначе полимеризацией в массе. Обычно блочную полимеризацию проводят в присутствии инициаторов или при термическом инициировании. В промышленности блочным способом получают полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат и др.

Высокомолекулярные соединения образуются как при полимеризации одного мономера, так и при совместной полимеризации двух или более разных мономеров. Полимеризация двух или более разных мономеров называется сополимеризацией, а полученный высокомолекулярный продукт - сополимером. В этом случае полимерная цепь содержит разные звенья, соответствующие числу исходных мономеров. Процесс сополимеризации двух мономеров можно представить в общем виде следующим уравнением:

Поликонденсацией называется процесс получения из двух или более мономеров макромолекулы полимера с выделением третьего, побочного, продукта, например воды, хлористого водорода, аммиака и т. д. Побочные продукты образуются вследствие взаимодействия функциональных групп молекул мономеров.