Блочная полимеризация стирола может быть проведена в присутствии инициаторов или под действием тепла - при 150-230º С. При более низких температурах полимеризация проходит медленно, например при 100º С за 1 ч в полимер превращается только 2% мономера. Скорость полимеризации резко снижается после 90%-ной степени конверсии (превращения) стирола. При постепенном повышении температуры до 230º С удается получить высокомолекулярный полистирол с содержанием в полимере около 1 % мономера.

Полимеризация винилхлорида в массе (блочная полимеризация) проходит в среде жидкого мономера с использованием инициаторов радикального типа, растворимых в мономере.

В промышленности высокомолекулярный политрифторхлорэтилен получают суспензионным и эмульсионным методами полимеризации трифторхлорэтилена.

Полимеризация винилацетата может проходить как в жидкой, так и в газовой фазе под влиянием света, тепла, инициаторов и катализаторов. Реакция полимеризации проходит с выделением тепла в количестве 24,3 ккал/моль.

Полимеризация винилацетата в массе. Полимеризацию винилацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75-95º С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид. Примерный состав реакционной смеси (мас. ч.): винилацетата 130-140, перекиси бензоила 0,3-1,22, пропионового альдегида 0,12-0,32. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110-120º С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30-40º С и удобен для транспортировки.

Формы готовятся из двух листов силикатного стекла. Листы моют теплой водой, протирают 2-3%-ным раствором соляной кислоты, затем мыльной водой. После этого пену смывают, листы ополаскивают обессоленной водой, сушат и направляют на склейку. Между двух стекол по периметру прокладывают резиновую или поливинилхлоридную трубку, толщина которой должна соответствовать толщине изготовляемого листа органического стекла. Стекла склеивают по периметру 3-4 слоями бумажной кальки и одним слоем кабельной бумаги. На верхней стороне формы оставляют отверстие для заливки сиропа. Изготовленные формы устанавливают на тележку, которую подают в шкаф для сушки форм. Сушка проводится при 50-60º С в течение 3-6 ч, после чего тележку с формами охлаждают под местной вытяжкой не менее 30 мин.

Метилметакрилат - летучая легковоспламеняющаяся жидкость, образующая с воздухом взрывоопасные смеси, пределы взрываемости от 1,5 до 11,6%.