Полимеризация трифторхлорэтилена может быть осуществлена в блоке, растворе, в водной среде и под действием ультрафиолетовых лучей (фотополимеризация). При всех методах полимеризации полимер выпадает в осадок, так как он не растворяется в мономере, растворителях и воде.

В промышленности высокомолекулярный политрифторхлорэтилен получают суспензионным и эмульсионным методами полимеризации трифторхлорэтилена.